摘要:通過對福建省制鞋業(yè)廢棄物現(xiàn)狀的調(diào)查,闡述了廢棄物的種類及危害。提出了幾種可行的鞋業(yè)廢棄物處置方案,并分析了鞋業(yè)廢棄物tpr、spvc、eva經(jīng)資源化處理后的膠粒和膠粉的基本物理、力學(xué)性能,對其在建筑材料中的利用進行了展望。
關(guān)鍵詞:鞋業(yè)廢料? 焚燒? 填埋? 資源化處理
福建省是我國制鞋業(yè)的大省,其中莆田、泉州等地是我國運動鞋的主要生產(chǎn)地。目前,莆田有300多家制鞋企業(yè),而泉州則擁有4000多家,其中晉江市約有1500家,該市旅游運動鞋總產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的1/8,已成為中國和世界制鞋工業(yè)的重要生產(chǎn)基地和出口基地。另外,福建省還有一些生產(chǎn)鞋用原輔材料的企業(yè)。如安海制革業(yè)、惠安百崎橡膠業(yè)、晉江陳埭鞋材市場等。制鞋業(yè)及相關(guān)企業(yè)已成為這些地區(qū)的支柱產(chǎn)業(yè)之一。制鞋業(yè)發(fā)展的同時也帶來了大量的廢料,從保護環(huán)境,節(jié)約資源角度看,需要對這些廢料進行處理和再生利用。
1? 廢棄物現(xiàn)狀
制鞋業(yè)廢棄物的種類非常廣泛,根據(jù)鞋材來源主要分為幫面材料和鞋底材料。幫面材料主要由面材與里材兩部分組成。面材廢料主要是皮革、合成革、再生革、帆布、網(wǎng)布、咔嘰、嘩嘰等纖維織物及高分子材料和塑料等;里材廢料主要是棉布、紡織布、無紡布、網(wǎng)布、毛巾布、內(nèi)里布、海綿等。
鞋底材料主要有橡膠、塑料、皮革和橡塑材料等。其中橡膠廢料約占鞋底廢料的一半,它包括天然橡膠(nr),丁苯橡膠(sbr),順丁橡膠(br),異戊橡膠(ir),氯丁橡膠(cr),三元乙丙橡膠(epdm),丁腈橡膠(nbr)等 ,當中最常見的為nr,sbr,br。塑料廢料有聚乙烯(pe),增塑聚氯乙烯(spvc),聚乙烯醋酸乙烯酯(eva),聚丙烯(pp),熱塑性橡膠(tpr),聚氨脂(pu)等。在福建省,塑料廢料主要是spvc,tpr,eva。
目前,福建省制鞋生產(chǎn)80%以上屬于家庭作坊式企業(yè),缺乏足夠的資金和技術(shù)對這些固體廢棄物進行處理,只能暫時無序堆積于廠房和城鎮(zhèn)周圍(見圖1)。而鞋業(yè)廢料密度小,體積大,占用大量場地空間,加劇了當?shù)亍袄鴩恰钡纳鐣栴}。
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圖1 鞋業(yè)廢棄物
對鞋業(yè)廢料傳統(tǒng)的處理方法主要有焚燒(常用露天焚燒)和填埋兩種方式,但是存在許多缺點:若燃燒不充分和控制不當,會產(chǎn)生有害氣體甚至產(chǎn)生二噁英,對空氣造成二次污染,同時剩余灰燼中殘存有害物質(zhì)也會對環(huán)境造成危害;若不加處理,直接填埋,作為高分子材料的鞋業(yè)廢料又會發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生滲濾液或一些有毒、有害氣體,另外鞋業(yè)廢料的堆積密度較小,同質(zhì)量廢料會占用較大塊土地,而且這些土地也難以再利用。故鞋業(yè)固體廢棄物的污染控制問題已經(jīng)成為一個急需解決的嚴重問題。
2? 廢料的處理方案
針對以上鞋業(yè)廢料的現(xiàn)狀,提出如下三種處理方案。
2.1 焚? 燒
由于鞋業(yè)廢料中的皮革、纖維、橡膠、塑料等都是可燃性的,因此經(jīng)過焚燒,可以實現(xiàn)減量化、無害化及殘灰的穩(wěn)定化。
焚燒的關(guān)鍵是必須充分燃燒,因此不能采取傳統(tǒng)的焚燒方式(露天焚燒),而應(yīng)采用專門的焚燒設(shè)備。焚燒設(shè)備主要有流化床焚燒爐、多段爐、轉(zhuǎn)爐、敞開式焚燒爐、雙室焚燒爐等。江蘇溧陽還研制了號稱“中國第一爐”的slc立式垃圾焚燒爐,無需能源助燃,不必堆放、分揀,可使生活垃圾徹底焚燒。此焚燒爐被列為國家環(huán)保推廣項目 。
2.2 衛(wèi)生填埋
衛(wèi)生填埋是從傳統(tǒng)的堆放和填地處置發(fā)展起來的一項最終處置技術(shù),不是單純的堆、填、埋,而是一種按照工程理論和土工標準,對固體廢物進行有控管理的一種綜合性科學(xué)方法。
具體操作如下:選擇一個合適的填埋場地,經(jīng)防滲處理和設(shè)置甲烷氣體導(dǎo)出管路后,將廢料在限定的區(qū)域內(nèi)鋪撒成40~70 cm的料層,然后壓實以減少廢料的體積,每天操作后用一層15~30 cm厚的粘土壤覆蓋,并壓實。當土地填埋達到一定的高度后,最后覆蓋上一層90~120 cm厚的粘土壤,壓實就得到一個完整的衛(wèi)生土地填埋場 。
對鞋業(yè)廢料可先進行焚燒,通過燃燒回收其中的熱能,然后對其殘灰進行衛(wèi)生填埋,則可以收到很好的處理效果。
2.3 資源化處理
資源化是當前世界公認廢棄物處理的重點發(fā)展方向,重復(fù)使用和回收再生在保護環(huán)境的同時也使廢棄物再資源化,節(jié)約了寶貴的資源。鞋業(yè)廢料中最主要的兩種高分子物質(zhì)是橡膠和塑料,對這兩種不同的廢料可采用不同的再生利用方法。
2.3.1 廢橡膠
針對鞋業(yè)廢料中的廢橡膠,其主要的再生利用方法是將廢橡膠制成再生膠或膠粉和膠粒。再生膠目前是我國廢橡膠利用的主要方式,約占總廢橡膠利用量的80%左右,但其能耗高,附加值低,還有二次污染。利用廢橡膠生產(chǎn)膠粉和膠粒,在我國始于20世紀80年代后期。經(jīng)過十幾年的發(fā)展,我國在膠粉制造技術(shù)和應(yīng)用方面取得了較大進步,完成了與國際并軌的基礎(chǔ)準備,膠粉和膠粒將成為廢橡膠再利用的主體產(chǎn)品。
利用鞋業(yè)廢料制成的膠粉和膠粒現(xiàn)階段主要有以下三個方面。
(1)?直接或經(jīng)過表面活化摻入膠料替代部分生膠制造輪胎和膠鞋等橡膠制品。
(2)?改性瀝青,用于鋪路可以減少噪音的生成,提高耐磨耐寒,延長使用期限一倍,縮短剎車制動距離。還可以用于裝修、防震、密封和防水卷材等。
(3)開發(fā)新型建筑材料,如已采用橡膠粉等體積替換細骨料,提高普通混凝土的韌性,并成功配制了c60高強橡膠粉增韌混凝土 ,另外還有膠粉改性的保溫混凝土等。
2.3.2 廢塑料
廢舊塑料的再生利用技術(shù)有直接再生利用和改性再生利用兩大類 。直接再生利用是廢塑料經(jīng)過分類、清洗、破碎、造粒后直接進行成型加工。如用廢舊pvc硬制品經(jīng)過上述處理后可以直接擠出管材,用于建筑物中的電線護管。用直接再生技術(shù)加工時,也可以加入適當?shù)闹鷦┙M分(如穩(wěn)定劑,防老化劑,著色劑等)進行配合,加入這些助劑只起改善加工性能、外觀或抗老化作用,并不提高再生制品的基本性能。此類再生利用的工藝路線比較簡單,且表現(xiàn)為直接處理和成型,目前使用比較普遍。在福建安海地區(qū),對廢舊spvc、tpr、eva等鞋材的處理,基本采用此種技術(shù)。
常見的spvc、tpr、eva造粒后如圖2所示。他們的基本物理、力學(xué)性能如表1所示。
?![]() spvc(5~10目)?? |
![]() ? tpr(5目)? |
![]() ?eva(80~100目) |
????????????????圖2 spvc、tpr、eva造粒后的形態(tài)
表1? spvc、tpr、eva基本物理、力學(xué)性能
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改性再生利用是指將再生料通過機械共混或化學(xué)接枝進行改性,如增韌、增強,并用復(fù)合活性粒子填充的共混改性,或交聯(lián)、接枝、氯化等化學(xué)改性,使再生制品的力學(xué)性能得到改善或提高,可以做檔次較高的再生制品。如用eva對回收的廢pvc進行增韌處理;用經(jīng)活化處理后的短玻璃纖維對廢pp、pvc、pe進行增強改性;用ldpe、hdpe、pp制備三元共混的合金等等。此類改性再生利用的工藝路線較復(fù)雜,有的需要特定的機械設(shè)備,這有待進一步研究和開發(fā),它是廢舊塑料回收利用的發(fā)展方向和趨勢。
廢塑料經(jīng)過再生利用技術(shù)后在建筑材料中有廣闊的應(yīng)用前景,例如:利用廢pp加工成降低地表水位的盲溝或防止滑坡塌方的土工隔柵;用廢pp制土筋等 。日本一公司將廢舊泡沫塑料粉碎后經(jīng)紅外線照射加熱,其體積減少到20%以下,再與特殊水泥混合,制成低成本的隔音材料,具有很好的隔音效果 。黃玉惠等[8]將廢舊塑料改性制成附加值高的高效水泥減水增強劑,對水泥減水率高于19%,并可將水泥的最終強度提高40%,可廣泛用于水壩、橋梁和高樓等大型土建工程。
3? 結(jié)? 語
針對不同鞋業(yè)廢料應(yīng)采用相應(yīng)的處理方法,若為幫面材料等利用率低的廢料,考慮用焚燒或填埋的方法處理;若為鞋底廢橡膠、廢塑料,應(yīng)該對其進行資源化處理,其在建筑材料中應(yīng)用前景廣闊,潛力很大。
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