脈沖電絮凝處理難降解印染廢水的研究

摘要：研究了以鋁作陽極采用脈沖電絮凝技術對難降解染料廢水的處理，探討了脈沖電源脈沖占空比、脈沖頻率、電流密度、電解時間 和廢水濃度等因素對廢水色度和cod去除率的影響，并對脈沖方式在脫色率和cod去除率、材耗及能耗等方面進行了對比研究。結果表 明，與直流電絮凝相比，脈沖電絮凝技術在處理難降解染料廢水中有著明顯的節能優勢，單脈沖和雙脈沖電絮凝其能耗分別降低了84%和 87%，其電極消耗則分別與之持平和增加了93%。

關鍵詞：脈沖；電絮凝；印染廢水

近年來，印染、制藥、油漆、化工等行業的迅速發 展，產生了大量的高濃度、難降解、毒害大的有機廢 水，包括難生物降解染料、酚類物質、硝基苯、苯乙酮、 氯酚等有機污染物，給生態環境帶來的極大的危害， 這類廢水的處理一直是國內外污水處理界公認的難 題。人們相繼提出了許多新的處理工藝，包括生物法、 高級氧化技術等，特別是選用預處理工藝，然后經厭 氧耗氧等后續組合工藝處理的方法已成為普遍共識。 實踐證明，采用化學絮凝劑預處理方法對于高濃度、 難降解工業廢水的預處理難以達到理想的效果。電絮 凝法處理廢水，一般不需要添加化學藥劑，設備體積 小，占地面積少，操作簡單靈活，污泥量少，后續處理 簡單。另外，電絮凝在去除部分cod的同時，能同時 提高廢水的可生化性能，大大提高了有機廢水的生化 處理效率[1-5]。

然而，傳統電絮凝技術存在著由于電極極化導致電耗升高、處理效率降低的不足。為了克服傳統電絮 凝的這一缺點，近年來國內外學者將脈沖技術與電絮 凝法相結合，發展了一種新型的電絮凝技術———脈沖 電絮凝水處理技術[6-8]。本文研究了脈沖電絮凝方法對 難降解印染廢水的處理，考查了實驗參數對脈沖電絮 凝的影響，表明脈沖電絮凝技術在處理難降解廢水中 有較強的節能優勢。

1.實驗部分

1.1實驗原理

脈沖電解采用了“供電-斷電-供電”不斷重復的 供電方式，與一般電絮凝技術相比，脈沖電絮凝過程 中施加的是脈沖信號，因而電極上發生的反應時斷時 續，有利于電極表面的擴散，從而大大降低了電極的 濃差極化導致的電極鈍化；由于脈沖間歇過程中，實 際通電時間遠小于電絮凝處理的總反應時間，因而脈沖電絮凝技術可以有效地、大幅度地降低能耗。 正常工作中，電極主要發生的反應如下：

整個電絮凝過程至少包含了電解氧化還原、電解 絮凝和電解氣浮三種廢水的電化學處理過程的協同 效應，因而有助于大幅度提高難降解廢水的處理效果。

1.2實驗裝置與原料

實驗裝置如圖1所示。

自制有機玻璃電解槽（有效體積750ml）；純鋁板 電極（40mm×40mm×2mm，有效絮凝面積12cm2，極板 間距保持10mm）；smd-p型智能多脈沖電鍍電源 （占空比0~1無級連續可調，頻率0.1~5khz；河北邯鄲 市大舜電鍍設備有限公司）；uv-2102pcs型紫外可 見分光光度計（上海unico公司）；vc98a數字萬用 表（深圳市勝利高電子科技有限公司）；kn-100 cod 消解器（江蘇電分析儀器廠）。

模擬難降解廢水為直接大紅4bs（結構式見圖2）模擬難降解廢水，并加入2g/l的無水硫酸鈉作電解質，其最大吸收波長為507nm，1000mg/l直接大紅廢水實測cod為303.3mg/l。

1.3實驗方法

在反應槽中加入300ml直接大紅廢水，磁力攪拌，改變脈沖電源的脈沖占空比、脈沖頻率、廢水濃度、電流密度和電解時間等參數進行脈沖電絮凝，靜置10min，取中間清液過濾測定cod和色度，稱量鋁板電極反應前后的質量算出其電解過程中的消耗量，并測量兩電極的電壓變化。

單脈沖和直流電絮凝實驗陽極和陰極分別為鋁和鈦電極，雙脈沖實驗的兩個電極皆為鋁板電極， cod按hj/t 399-2007方法測定。處理效率的計算方法及公式如下：

2 實驗結果與討論

2.1單脈沖電絮凝參數對色度和cod去除率的影響

2.1.1占空比

實驗保持電源電流為0.2a（電極有效面積12 cm）2，脈沖頻率為1khz，處理時間60 min不變，考查占空比對500mg/l的廢水脫色和cod去除率的影響，實驗結果如圖3。由圖3可見，占空比對脫色率影響較小，在占空比0.3~0.8范圍內，脫色率均達97%以上；占空比對cod去除率有明顯的影響，隨占空比的增加 cod去除率增大，但只當占空比大于0.4以后cod 去除率變化不大，均達到85%以上。考慮到占空比越大，電耗越大，因此本實驗后續采用占空比0.4。

2.1.2脈沖頻率

保持電流為0.2a（電極有效面積12cm2），占空比為0.4，處理時間60min不變，考查脈沖頻率（中頻到 高頻段：0.1~3.6khz）對500mg/l的廢水脫色率和 cod去除率的影響，實驗結果如圖4。由圖4可見，脈 沖頻率對脫色率變化不明顯，在0.2~3.6 khz范圍內 脫色率均達97%以上；cod去除率隨著頻率的增加先 減后增，在0.2khz時達到最高，并在高頻處出現略微 的上升趨勢。綜合考慮，選擇脈沖頻率0.2khz為宜。

2.1.3電流密度

保持占空比為0.4，脈沖頻率為0.2khz，處理時間 60min不變，考查電流密度對500mg/l廢水的脫色率和 cod去除率的影響，實驗結果如圖5。由圖5可見，電源 電流密度對脫色率的影響不明顯，在4.2~25.2ma/cm2 （電極有效面積為12cm）2范圍內平均達到97%以上；電 源電流密度對cod去除率的影響較大，cod去除率 隨電流密度的增大而增加，在電流密度為16.8ma/cm2 以后cod去除率可達90%。顯然，在低電流密度時， 盡管脫色率較高但cod去除率卻較低，說明染料分 子主要發生了有色基團分子結構的破壞，而沒有發 生明顯的礦化。考慮到cod去除率在電流密度為 16.8ma/cm2以后變化很小，且可達90%左右，而電流 密度越大耗能越大，故選電流密度16.8ma/cm（2即電流為0.2a）為宜。

2.1.4電解時間

保持電流為0.2a，占空比為0.4，脈沖頻率為0.2khz 不變，考查脈沖電絮凝處理時間對500mg/l廢水的脫色率和cod去除率的影響，實驗結果如圖6。由圖6 可見，脫色率隨電解時間的延長而增加，在30min后平均達到97%以上，此后隨時間的延長基本保持不變；cod去除率亦隨電解時間的延長而增加，在 60min后平均可達90%以上，此后隨時間的延長基本保持不變。綜合考慮，處理時間60min為宜。

綜上所述，單脈沖電絮凝的最佳實驗參數為：占 空比：0.4；脈沖頻率：0.2khz；電流密度：16.8ma/cm2； 電解時間：60min。

2.2單脈沖電絮凝對不同濃度廢水的處理

保持電源電流為0.2a（電極有效面積為12cm）2， 占空比為0.4，脈沖頻率為0.2khz不變，對不同濃度的廢水處理60min，實驗結果如圖7。由圖7可見，脫 色率隨濃度的升高而逐漸降低；cod去除率隨濃度的升高先增加后減小，在500mg/l時達到最大值。廢水在低濃度時色度去除率很高而cod去除率較低， 這是由于在電絮凝的同時，有大量水分子發生了分解所致。

2.3雙脈沖電絮凝對色度和cod去除率的影響 保持電源電流為0.2a（電極有效面積為12cm）2， 占空比為0.4，脈沖頻率為0.2khz不變，改變兩極正 負交換周期（交換周期范圍為1~30min），對濃度為 500mg/l的廢水處理60min，實驗結果如圖8。

由圖8可見，脫色率隨交換周期的增加在5min以后基本保 持不變；cod去除率隨著交換周期的增加先增后減，在10min時達到最大值。色度和cod在交換周期很 短時去除率都比較低，其主要原因是交換周期越短， 兩極電流變化越大，導致兩極電流值較低而影響了處 理效果；當在交換周期較長時，相當于單脈沖處理， cod處理也有所下降。綜合考慮，雙脈沖電絮凝在交 換周期為10min時為宜。

3.處理效果對比與結論

對直流、單脈沖和雙脈沖電絮凝的處理效率、耗 材及耗能進行的比較，見表1。

由表1可見，對于500mg/l印染廢水，單脈沖和雙脈沖電絮凝都表現出明顯的節能效果，與直流電絮凝相比，能耗分別下降了84%和87%，而cod處理效果相當，但雙脈沖與單脈沖電絮凝相比，雙脈沖電極耗材較大，單脈沖電極耗材與直流電絮凝相當。綜上所述，脈沖電絮凝在處理難降解印染廢水上具有較好的節能效果，且單脈沖電絮凝的綜合效益更好。