氯化二苯二噁英（pcdd）和氯化二苯呋喃（pcdf）統(tǒng)稱為二噁英（dioxins），是國際上首例列入控制的12種持久有機污染物之一，同時也是很強的內(nèi)分泌干擾物。氯化二苯二噁英和氯化二苯呋喃是最具毒性的物質(zhì)，其基本結(jié)構(gòu)相同（兩個苯環(huán)），包含碳c、氫h、氧o、和氯cl，但在氯原子的數(shù)量和結(jié)構(gòu)上各不相同。氯化二苯二噁英有75個同分異構(gòu)體[1]，而氯化二苯呋喃有135個同分異構(gòu)體，其中2,3,7,8-pcdd被認為是已知化合物中毒性最強的物質(zhì)，同時還是很強的多位點致癌物。動物實驗證明：它誘發(fā)肝、肺、粘膜和皮膚癌的發(fā)生，1997年國際癌癥研究機構(gòu)（iarc）將其確認為一級致癌物，由于二噁英類化合物在環(huán)境中廣泛存在，產(chǎn)生毒性劑量低，如小白鼠的致死劑量僅為0.001 μg/㎏?d，且難降解，易于生物富集，因此受到廣泛關(guān)注[2]。

據(jù)美國環(huán)保局的報告，90％以上的二噁英類是由人為活動引起的，只有少量是由森林火災(zāi)、火山噴發(fā)等一些自然過程產(chǎn)生的。通過對美國湖泊底泥和英國的土壤、植被的研究發(fā)現(xiàn)，二噁英的含量在20世紀30~40年代才開始快速上升，而這段時間正對應(yīng)于全球氯化工業(yè)迅猛發(fā)展的時期。在20世紀70年代，人們開始對廢物焚燒、鋼鐵生產(chǎn)、有色金屬冶煉等焚燒煙氣中的二噁英和呋喃的排放狀況進行檢測。結(jié)果表明其煙氣和飛灰中的二噁英成分普遍存在，二噁英形成的先決條件是有機化合物，即所為原子團、氧、氯以及熱能。

1? 二噁英的公害性

1.1? 二噁英的特性

世界衛(wèi)生健康組織認為二噁英具有高致癌性，半衰期長達12年。二噁英無色無味固態(tài)物質(zhì)，熔點在305~306 ℃，熱分解溫度：700 ℃，水溶性低、蒸汽壓低，物理性質(zhì)穩(wěn)定。由于其具有長距離遷移性，世界各地均有二噁英檢測出。二噁英具有生物聚積性，可以通過食物鏈進入脂肪，普遍研究認為：2,3,7,8—pcdd二噁英毒性最大；它產(chǎn)生過程是無意識的，很多過程中均可以產(chǎn)生二噁英。

1.2? 二噁英的毒性

二噁英是公認的致癌物，可導致皮膚色斑、皮疹；脫色、多毛；肝臟疾病等，是大多數(shù)癌的誘因，比苯并a芘（bip）的毒性大上千倍，對基因也有損傷。日本水稻污染，取樣分析與目前研究結(jié)果相吻合，動物實驗結(jié)果表明也與目前研究結(jié)果相吻合。二噁英攝入量最大極限（adi）為 4 pg/kg?bw/day；長期攝入量（who）為1 pg/kg?bw/day。

2? 二噁英的來源及形成條件

2.1? 二噁英的來源

工業(yè)生產(chǎn)過程，包括：各種廢物焚燒爐；燃燒危險廢物的水泥窯；用含氯化學品為漂白劑的紙漿生產(chǎn)；冶金工業(yè)中的熱處理過程，包括銅的再生生產(chǎn)、鋼鐵工業(yè)的燒結(jié)工廠、鋁的再生生產(chǎn)、鋅的再生生產(chǎn)等等。

無意生成和排放過程，包括：廢物的露天焚燒；冶金工業(yè)中的其他熱處理過程；住戶燃燒源；使用礦物燃料的設(shè)施和工業(yè)鍋爐；使用木材和其他生物質(zhì)能的燃燒裝置；氯代酚和氯代醌的生產(chǎn)；焚尸爐；使用含鉛汽油的機動車輛；動物遺骸的銷毀；紡織品和皮革染色(使用氯代醌)和修整(堿萃取)；處理報廢車輛的破碎作業(yè)工廠；銅制電纜線的低溫燃燒；廢油提煉；廢輪胎的燃燒；市政污水、污泥處理過程；農(nóng)藥生產(chǎn)；木材處理；水泥制造；各種燒結(jié)廠；交通用瀝青的混合；石灰、焦碳、活性炭、陶瓷生產(chǎn)等等。

2.2? 二噁英形成的條件

二噁英主要來源于含氯化合物的制造和燃燒過程中。在有氯存在條件下，200 ℃～400 ℃時易產(chǎn)生二噁英。含氯產(chǎn)品相關(guān)的化工生產(chǎn)中含氯產(chǎn)品在150 ℃以上，堿性條件下極易產(chǎn)生二噁英，形成的二噁英大部分存在于產(chǎn)品中。

燃燒不充分也容易產(chǎn)生二噁英，在焚燒狀態(tài)：200 ℃～400 ℃條件下易產(chǎn)生二噁英，800℃～1200 ℃時也有少量二噁英產(chǎn)生。如pcbs等含氯的有機化合物在煙氣飛灰中由1000 ℃降至200 ℃的過程中極易形成二噁英，特別是在400 ℃～200 ℃時迅速形成，一般形成時間在千分之幾秒內(nèi)。

自然過程中也可以產(chǎn)生二噁英，例如：森林大火、污泥自然蒸發(fā)過程、堆肥化處理、樹葉的自然腐化等過程。

3? 二噁英的毒性及傳播途徑

3.1? 二噁英的毒性

混合二噁英的毒性評價一般用pcdd的當量來表示，即pcdd的毒性當量規(guī)定為1來表示（pcdd tef=1）。由于2,3,7,8—pcdf的毒性是2,3,7,8—pcdd的毒性的10%，所以2,3,7,8—pcdf 的毒性記為tef=0.1。

毒性積聚濃度用來表示一種或多種物質(zhì)積累的毒性當量，以teq表示。 即pcdd tef1.0用毒性積聚濃度（teq）表示為：1.0teq pg/m3，pcdf tef0.1用毒性積聚濃度（teq）表示為：0.1teq pg/m3，總的積聚濃度為1.1teq pg/m3。

3.2? 二噁英的傳播途徑

由于二噁英是一種非常穩(wěn)定的化合物，半衰期長，具有生物聚積性，通過食物鏈進入脂肪。因此，日常生活中通過食用魚、各種動物肉等途徑攝入或傳播的。另外，由于二噁英在水下積聚，所以深層水不能喝。

生產(chǎn)工業(yè)區(qū)、農(nóng)藥廠、造紙廠；殺蟲劑、除草劑；焚燒廠等生產(chǎn)和使用過程中會無意識地產(chǎn)生二噁英，并擴散到空氣中，通過空氣進行傳播。

4? 我國二噁英的排放量估算

中國是氯堿生產(chǎn)大國，燒堿生產(chǎn)年產(chǎn)量居世界第二位，1998年統(tǒng)計為508萬噸。氯堿法燒堿產(chǎn)生的鹽泥廢渣中，二噁英濃度高達378.85μg/kg，其毒性當量teq值為21.65μg/kg，一般每生產(chǎn)1噸燒堿會產(chǎn)生40~60 kg（干基）的鹽泥。按此估算中國氯堿工業(yè)產(chǎn)生的鹽泥中每年二噁英的產(chǎn)生量約96.23 kg，其毒性當量為5.41 kgteq。

我國年垃圾量1.13億噸(垃圾年增長率為6%)，其中危險廢物約占2~5%。當垃圾被運往焚燒廠時，二噁英含量就已達50 ng/nm3。在焚燒過程中由于高溫及相關(guān)條件導致二噁英大量生成（廢棄物焚燒：90μgteq/nm3），因此，垃圾焚燒年產(chǎn)生二噁英約為12.2 kgteq。

另外，中國二噁英的其它來源可能還有染料化工、有機氯化工、紙漿漂白等行業(yè)。例如，在中國三氯苯生產(chǎn)殘渣中二噁英含量高達10％；大小車輛尾氣隨意排放；不少農(nóng)藥、造紙工業(yè)采用落后生產(chǎn)工藝，80％以上三廢未經(jīng)處理就排入江河湖泊，年二噁英的排放量20 gteq；中國的吸血蟲防區(qū)曾大量使用的殺釘螺劑五氯酚鈉也將其中的副產(chǎn)物二噁英帶入水環(huán)境，年二噁英的排放量15.1 kgteq；由此可見，在中國由于不少工業(yè)工藝落后，環(huán)境管理尚待完善，所以二噁英化合物的污染比發(fā)達國家更為嚴重。

5? 我國二噁英的污染防治對策

5.1? 增強能力建設(shè)，評估污染現(xiàn)狀

由于二噁英異構(gòu)體多達210種并且通常在環(huán)境樣品中以超痕量水平存在，因此檢測難度大，成本高，由于中國仍然是發(fā)展中國家，在經(jīng)濟和技術(shù)上限制了中國二噁英污染控制工作的開展。為了盡快評估我國二噁英的污染現(xiàn)狀，應(yīng)建立適合國情的二噁英快速分析、監(jiān)測能力和手段，降低二噁英昂貴的分析費用。只有二噁英昂貴的分析費用降低了，才能普通調(diào)查我國二噁英的主要污染源，評估我國二噁英的本底值和排放量，進而提高我國二噁英的監(jiān)控能力。

5.2? 加強立法,嚴格標準

各國都加強立法，對城市生活垃圾焚燒廠煙氣中二噁英排放當量進行了嚴格的限定，各國標準也不一致，對于新建的垃圾焚燒廠，最嚴格的標準是限制在0.1 ng/nm3以下，我國正在修改《危險廢棄物焚燒尾氣排放的二噁英控制標準》，新標準將把煙氣中二噁英排放限制由目前的0.5 ng/nm3降至0.1 ng/nm3。

5.3? 加強監(jiān)管，改進工藝

有針對性的制定各行業(yè)污染控制技術(shù)規(guī)范，加強管理，改進現(xiàn)有的落后生產(chǎn)工藝，使用先進的、清潔生產(chǎn)工藝，從源頭上控制二噁英類污染物的產(chǎn)生和排放是首要之舉。

另外，在末端控制方面也應(yīng)強化監(jiān)管措施，規(guī)范廢物處理處置技術(shù)和工藝，如使用先進的煙氣處理工藝，可將垃圾焚燒廠排出的煙氣二噁英量控制的非常低，其煙氣中二噁英實際排放值只有0.03 ng/nm3，遠低于允許排放值。

總之，為了保護中國的生態(tài)環(huán)境，保障人民身體健康，對中國散布廣、危害大的二噁英類污染物實行污染控制和環(huán)境治理已迫在眉睫，應(yīng)統(tǒng)一規(guī)劃污染控制對策。

參考文獻:

[1]? 鄭明輝，劉鵬巖，包志成，等．二噁英的生成及降解研究進展[j]．科學通報1999,44(5): 455-463.

[2]? 黃俊，余剛，張彭義，等．第二界環(huán)境模擬與污染控制學術(shù)研討會論文集[a]．2001： 307-308.